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聚电解质刷浸没于纳米粒子溶液中
图1 聚电解质刷浸没于纳米粒子溶液中
体系示意图如图1所示。一平面聚电解质刷, 平均每条接枝的聚电解质链占据的面积为$\sigma $. 假设链节的链的Kuhn 长度$b$与溶液Benjerum 长度$l_{\mathrm B}$ 同数量级, 这保证链不被静电相互作用强烈拉伸,仍然保持为柔性链。接枝链链长为$N$,溶液中纳米粒子大小为链节大小的$P$倍。接枝链带电分率为$\alpha$,一个纳米粒子所带电量为$Z$。本文暂只考虑聚电解质链和纳米粒子的电荷符号相同的情形。设溶液中接枝高分子、纳米粒子、反离子的体积分数分别为$\phi_{\mathrm N} (z)$、$\phi_{\mathrm P} (z)$、$\phi_{\mathrm C} (z)$,本体溶液中,纳米粒子的体积分数为$\varPhi$。
我们现在应用强拉伸理论研究这个体系。
树枝状弱聚电解质刷强拉伸自洽场理论
树枝状弱聚电解质刷标度理论
聚电解质刷的泊松-玻尔兹曼-弗洛里理论
推导一下EPL, 95 (2011) 48003的(7)式。推导过程可以推广于类似体系,如聚电解质微凝胶、星状、柱状聚电解质刷等。
聚电解质刷之间的相互作用
强聚电解质刷对pH值也有响应
根据华南理工大学张广照教授的课题组在Sci. Adv., 2016, 2, e1600579上的报道,强聚电解质刷对pH值也有响应,机制为pH值可以影响链间氢键。
如上图所示,对于聚阳离子(聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵,PMETAC)刷,$\mathrm{OH}^-$吸附回链上,链间形成氢键。
如上图所示,对于聚阴离子(聚酯化羧基螺吡喃,PSPMA),$\mathrm{H_3O^+}$从链上脱吸附,链间形成氢离子。
中国科学技术大学刘光明教授在Langmuir, 2017, 33 (27), pp 6838–6845报道说,盐离子对强弱聚电解质刷的pH响应有不同的影响。
有限伸长的弱聚电解质刷
传统的聚电解质刷的强拉伸自洽场理论里,聚电解质链是可以无限伸长的。文章The Journal of Chemical Physics 146, 214901 (2017)考虑了链的有限伸长性,改进了强拉伸自洽场理论。此文的方法还可以推广至弱聚电解质刷。